最古老的自制香皂方法主要使用天然材料通过碱液处理油脂，以下是经典步骤的总结：

一、材料准备

碱性物质

- 古代使用天然碱矿提纯的氢氧化钠（烧碱）或碳酸钠（草木灰水）。

- 现代可替代品：工业级氢氧化钠或食用级碳酸钠。

油脂

- 动物油（如猪油）或植物油（如橄榄油）。

辅助材料

- 石灰石（用于制取生石灰）。

- 草木灰（用于调节碱液浓度）。

- 食盐（用于盐析和固化）。

二、制作步骤

碱液制备

- 将石灰石高温煅烧制取生石灰（CaO），与水反应生成熟石灰溶液（石灰水）。

- 或者直接用草木灰水浸泡动物脂肪，过滤后浓缩至高浓度碱液。

油脂处理

- 将油脂加热至约40°C，避免直接高温破坏营养成分。

- 缓慢将碱液倒入油脂中，持续搅拌至完全反应，生成高级脂肪酸钠（肥皂主要成分）。

皂化反应

- 保持小火加热并搅拌，反应需数小时至产生拉丝效果或达到“trace”状态（搅拌棒划过留痕）。

盐析与固化

- 加入食盐并搅拌至完全溶解，促进皂基凝聚。

- 静置3-5小时或更长时间，待皂基完全固化后脱模。

成型与晾干

- 将皂液倒入模具中，阴干24-48小时或更久。

- 切割成所需形状后晾干，需2-4周完全风干。

三、注意事项

安全防护

- 操作碱液时需佩戴手套、口罩和护目镜，避免皮肤和眼睛接触。

- 熟成期需通风防潮，避免霉变。

配方计算

- 油脂与碱的比例需根据皂化价精确计算，通常为1克油脂对应1克碱。

替代方案

- 现代简化方法：购买预配制的皂基，按说明融化后注入模具冷却成型。

四、历史演变

这种传统方法可追溯至古代文明，如古希腊和罗马时期。随着化学工业的发展，现代香皂制作已实现规模化生产，但手工制作仍受爱好者青睐，尤其追求天然成分和独特工艺。